深色石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法（管式爐法）

1主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用管式爐測(cè)定深色石油產(chǎn)品中硫含量的方法Q

本標(biāo)準(zhǔn)適用于硫含量大于0.1 % {m/m）的深色石油產(chǎn)品，如潤(rùn)滑油、重質(zhì)石油產(chǎn)品、原油、石 油焦、石蠟和含硫添加劑等。

本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含有金屬、磷和氯添加劑以及含有這類(lèi)添加劑的潤(rùn)滑油。

2引用標(biāo)準(zhǔn)

OB 1790醫(yī)藥凡士林

GB/T 6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

SH/T 0229固體和半固體石油產(chǎn)品取樣法

SH/T 0313石油焦檢驗(yàn)法

SH/T 0317石油產(chǎn)品試驗(yàn)用瓷制器皿驗(yàn)收技術(shù)條件

3方法概要

試樣在空氣流中燃燒，用過(guò)氧化氫和硫酸溶液將生成的亞硫酸酥吸收，生成的硫酸用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn) 滴定溶液進(jìn)行滴定。

4儀器與材料

4.1儀器

4.1.1管式電阻爐：水平型，其長(zhǎng)度為不小于130mm,爐膛直徑約為22mm。附溫度控制器，能保 證加熱到900?950'C,并包括銀格-銀硅（保銘-銀鋁）熱電偶裝置。

4.1.2疑舟：符合SH/T 0317中規(guī)定的定硫用舟形瓷舟的要求，供裝試樣燃燒用。新聾舟在使用前需 在900?950c燃燒30min,取出后，在室溫中冷卻、備用。

4.1.3石英管：帶石英彎管（見(jiàn)圖1）,也可以用瓷制管。

4.1.4流量計(jì)：測(cè)量送入空氣的流速用，其測(cè)量范圍為0 ~800mL /min。

4.1.5洗氣瓶：三個(gè)（見(jiàn)圖2中的1、2、3 ）,凈化空氣用，每個(gè)容量不少于250mL。

4.1.6水流泵或?qū)嶒?yàn)室用空氣壓縮機(jī)，或用實(shí)驗(yàn)室裝備的壓縮空氣管線(xiàn)。

4.1.7量筒：250mL。

4.1.8微最滴定管：10mL ,最小分度0.05mL ,備有瓶子、壓液用橡膠囊和充滿(mǎn)堿石灰的氯化鈣 管。

4.1.9滴定管；25mL ,分度為OJmL。

4.1.10 吸管：5mL ,分度為0.05mL ； 10mL ,分度為0.1mL 0

圖2

1,2, 3—洗氣瓶，4一瓷舟j 5一管式電阻爐,6一接受器?

7一連接泵的出口管；8—石英彎管? 9一磨口石英管

4.2材料

4.2.1細(xì)砂(或耐火粘土或石英砂)：經(jīng)900?950℃燃燒脫硫，并在研缽中磨細(xì)。經(jīng)孔徑為0.25mm 的金屬過(guò)濾器篩選，選取微粒尺寸大于0.25mm部分。

4.2.2臼油：硫含量小于5 Ppm ,或符合GB 1790規(guī)格的醫(yī)藥凡士林。

4.2.3醫(yī)用脫脂棉。

5試劑

5.1硫酸：分析純，配成。(1/2 H2sO,)=0.02mol /L硫酸溶液。

5.2氫氧化鈉：分析純，配成40% [m/m)氫氧化鈉溶液。

5.330%過(guò)氧化氫：分析純。

5.4高鎰酸鉀：化學(xué)純，配成。(l/5KMnO4) =0.1mol/L高鎰酸鉀溶液。

5.5苯二甲酸氫鉀：基準(zhǔn)試劑。

5.695 %乙醉：分析純。

5.7甲基紅指示劑：配成0.2%甲基紅乙醇溶液。

5.8次甲基藍(lán)指示劑：配成0.1 %次甲基藍(lán)乙醇溶液。

5.9混合指示劑：將5. 7條與5.8條指示劑溶液按體積比1 ： 1混合制成。

5.10酚M指示劑；配成1 %乙醛溶液。

5.11蒸你水：符合GB/T 6682中三級(jí)水規(guī)格。

6準(zhǔn)備工作

6.1c (NaOH ) =0.02mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制、標(biāo)定及計(jì)算。

6.1.1配制(有兩種方法)

a.稱(chēng)取3 g氫氧化鈉(精確至O.(Hg),將其溶解在3 L蒸鐳水中。將得到的溶液仔細(xì)地混合， 并在暗處存放一樣夜，然后，幀出土層清晰層待標(biāo)定和供分析用。

b.也可以在臨用前，將濃度高的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用煮沸并冷卻后的蒸儲(chǔ)水稀釋?zhuān)匾獣r(shí) 量新標(biāo)定后供分析用。

6.1.2標(biāo)定

稱(chēng)取口 10~115℃干燥至恒重的苯二甲酸氫鉀0.08g (精確至0.000 2g)°將其溶于35mL新鮮 的、童新充分煮沸的蒸倒水中，加入3 ~ 4滴酚獻(xiàn)乙醇溶液(5.10),盡快地用待標(biāo)定的氫氧化鈉標(biāo) 準(zhǔn)滴定溶液(6.1)進(jìn)行滴定(滴定時(shí)，在滴定管上部末端用裝滿(mǎn)堿石軸或堿石灰的氯化鈣管保護(hù))， 門(mén)至溶液至淡粉紅色，穩(wěn)定30s。

6.1.3計(jì)算

氮氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度c (NaOH Mmol /L )按式(i )計(jì)算：

 c（NaOH)=  1000m1    =     m1      

                    204.2v          0.204 2v1

式中：

mi ——苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g;

Vi ——滴定時(shí)，消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.1)的體積，mL ；

0. 204 2——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液〔c(NaOH ) = l.000mol /L〕相當(dāng)?shù)囊钥吮硎?/span>

的苯二甲酸氫鉀的質(zhì)戢。

6.2在試驗(yàn)前，將接受器、洗氣瓶、石英彎管等用蒸假水洗凈，并干燥。

6.3在空氣凈化裝置(見(jiàn)圖2 )裝配之前，將高鎰酸鉀溶液(5.4)注入洗氣瓶1中，達(dá)其容量的• ,%將40%氫氧化鈉溶液(5.2)注入洗氣瓶2中，達(dá)其容量的一半；將醫(yī)用脫脂棉裝入洗氣瓶3中。 然后用橡膠管依次將它們連接起來(lái)。

6.4用量:筒最取150mL蒸儲(chǔ)水，用兩支吸管分別量取5mL 30%過(guò)氧化氫(5.3)和7mL硫酸溶 液(5.1)，并注入接受器6中。然后用橡膠塞將接受器塞住，該橡膠塞上帶有石英彎管8和一支連 接水流泵的出口管7。將石英彎管與石英管9連接。將石英管水平地安裝在管式電阻爐中，石英管的 另,端用塞子塞住，并將側(cè)支管與凈化系統(tǒng)連接起來(lái)。

6.5在進(jìn)行試驗(yàn)前須檢查安裝好設(shè)備的密閉性。檢查的方法是將接受器的支管連接到水流泵上，整個(gè) 系統(tǒng)通入空氣，然后將凈化系統(tǒng)支管上的活塞關(guān)閉。此時(shí)在接受器和空氣凈化系統(tǒng)中都不應(yīng)該有空氣 泡出現(xiàn)。如果遇到漏氣時(shí)，則整個(gè)系統(tǒng)發(fā)生不密閉現(xiàn)象，可以將所有連接處涂上肥皂水，并排除漏氣 現(xiàn)象。

6.6整個(gè)裝置檢查合格后，打開(kāi)管式電阻爐電源開(kāi)關(guān)，調(diào)節(jié)溫度控制器，慢慢地把石英管加熱到 900-950€o為了測(cè)量和調(diào)節(jié)管式電阻爐加熱的溫度,將熱電偶插入管式電阻爐內(nèi)，使熱電偶的接合 點(diǎn)、位廣管式電阻爐的中央，它的兩端連接在溫度控制器上。

注：如實(shí)驗(yàn)室空氣的硫含量經(jīng)常有變化，則可以在洗氣瓶前連接，支裝有活性炭的U形管。

7試驗(yàn)步驟

7.1在姿舟中稱(chēng)入被分析的試樣•，精確至0.000 2g°試樣應(yīng)均勻地分布在瓷舟的底部，按表】稱(chēng)取試 樣k

如果試樣的硫含量大于5 % km/m）,則用白油（或醫(yī)藥凡士林）預(yù)先進(jìn)行稀釋?zhuān)允蛊淞蚝?不大于5 % （m/m）。

注；分析高含硫樣品（硫含量大于5 %（物"》）〕時(shí)，準(zhǔn)許在微量天平上稱(chēng)取少于0.03g試樣，精確至0.000 038。 分析石油焦時(shí)，按SH/T 0229和SH/T 0313中有關(guān)石油焦取樣的規(guī)定進(jìn)行取樣。準(zhǔn)備好試樣，并在研缽中將 其搗碎。

7.2 瓷舟中的試樣須用已預(yù)先篩選或燃燒過(guò)的細(xì)砂（或耐火粘土或石英砂）覆蓋（石油焦試樣可以 不必撒細(xì)砂）。將裝有試樣的瓷舟放入石英管（放在管式爐進(jìn)口的前部）。然后很快地將塞子塞住石 英管，連接水流泵或空氣通入系統(tǒng)，并將空氣送入整個(gè)系統(tǒng)。空氣流速用流盤(pán)計(jì)來(lái)測(cè)量，其流速約為 500mL /min。

試樣的撕燒在900 ~ 95。,C下迸行，燃燒時(shí)間為30?40m in；而對(duì)芳燒含量為50 %或大于50 %的 石油產(chǎn)品，燃燒時(shí)間為5。~60min。管式電阻爐要逐漸地移到瓷舟的位置上去（或?qū)⑹⒐苈匾?動(dòng)，使瓷舟逐漸地置于管式電阻爐的加熱部分），試樣不準(zhǔn)著火。在燃燒完畢后，將裝有瓷舟的石英 管放在管式電阻爐中部最紅的部分再焙燒15mi n。

7.8試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，將管式電阻爐（或石英管）逐漸地移回原來(lái)的位置，關(guān)閉水流泵，取下接受器。用 25mL蒸用水洗滌石英彎管，將洗滌液流入接受器中。向接受器的溶液中加入8滴混合指示劑溶液 （5.9）,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.1）進(jìn)行滴定，直至紅紫色變成亮綠色為止。如果試樣中確含量大于2 % （m/m）,則滴定時(shí)用容量為25mL的滴定管。

7.4試驗(yàn)前，按同樣條件進(jìn)行空白試驗(yàn)。

8計(jì)算

8.1試樣的硫含量X1[  ％（m/m）〕按式（2 ）計(jì)算；

X 1 =16c（V2 - Vo） X 100 m3  = 0.016c（V3-V0） X 100m3

                1000m4.m5                            m4.m5

式中：

 C——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.1）的實(shí)際濃度，mol /L ;

V3——滴定試樣燃燒后生成物時(shí)，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.1）的體積，mL ,

V0——滴定空白試驗(yàn)時(shí)，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.1）的體積，mL ；

0.016——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（NaOH ） = 1.000mol/L〕相當(dāng)?shù)囊钥吮硎?/span>的硫的質(zhì)量；

m2——試樣的質(zhì)量，g；

8.2稀釋試樣的硫含量X2[  ％（m/m）〕按式（3>計(jì)算：

x2 =16c（V3-V0）X 100m 3  =  0.016c（V3-V0） X 100m3

                 1000m4.m5   m4.m5

式中； 

c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.1）的實(shí)際濃度，mol /L ,

V3一—滴定試樣燃燒后生成物時(shí)，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.1）的體積，mL ；

V。—— 滴定空白試驗(yàn)時(shí)，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.1）的體積，mL ；

0.016 ——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（c（NaOH ）=l.000mol/L〕相當(dāng)?shù)囊钥吮?/span>示的硫的質(zhì)量，

m3——稀釋時(shí)所取白油（或灰藥凡士林）和被測(cè)試樣的總質(zhì)量，g；

m4 一一稀釋時(shí)所取高硫含量被測(cè)試樣的質(zhì)量，g；

m5 ——試驗(yàn)時(shí)所取混合物的質(zhì)量，g。

9精密度

按下述規(guī)定判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性（95%置信水平>。

9.1重復(fù)性：同一操作者重復(fù)測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于表2中規(guī)定的數(shù)值。

9.2再現(xiàn)性：不同實(shí)驗(yàn)室各自提出的兩個(gè)測(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)大于表2中規(guī)定的數(shù)值。

10報(bào)告

10.1取重復(fù)測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為試樣的硫含量測(cè)定結(jié)果。

10.2試驗(yàn)結(jié)果修整至0.01 % （m/m） o